二、氧探頭的測氧原理
圖1為氧探頭測氧原理示意圖。
在氧化鋯電解質(ZrO2管)的兩側面分別燒結上多孔鉑(Pt)電極,在一定溫度下,當電解質兩側氧濃度不同時,高濃度側(空氣)的氧分子被吸附在鉑電極上與電子(4e)結合形成氧離子O2-,使該電極帶正電,O2-離子通過電解質中的氧離子空位遷移到低氧濃度側的Pt電極上放出電子,轉化成氧分子,使該電極帶負電。兩個電極的反應式分別為:
參比側:O2+4e——2O2-
測量側:2O2--4e——O2
這樣在兩個電極間便產生了一定的電動勢,氧化鋯電解質、Pt電極及兩側不同氧濃度的氣體組成氧探頭即所謂氧化鋯濃差電池。兩級之間的電動勢E由能斯特公式求得:可
E= (1)
式中,EmV―濃差電池輸出,
n 4―電子轉移數,在此為R理想氣體常數,8.314 W·S/mol —T (K) F96500 C;PP1——待測氣體氧濃度百分數0——參比氣體氧濃度百分數 —法拉第常數,—絕對溫度
該分式是氧探頭測氧的基礎,當氧化鋯管處的溫度被加熱到600℃~1400℃時,高濃度側氣體用已知氧濃度的氣體作為參比氣,如用空氣,則P,將此值及公式中的常數項合并,又實際氧化鋯電池存在溫差電勢、接觸電勢、參比電勢、極化電勢,從而產生本地電勢CmV)實際計算公式為:(0 =20.6%
EmV)=0.0496Tln(0.2095/P1)±CmV)((C本地電勢(新鎬頭通常為±1mV) =
可見,如能測出氧探頭的輸出電動勢E和被測氣體的絕對溫度T,即可算出被測氣體的氧分壓(濃度)P1 ,這就是氧化鋯氧探頭的基本檢測原理。