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使用不同成分的電解液,對蓄電池的容量和壽命有一定的影響。通常,在高溫環境下,為了提高電池容量,常在電解液中添加少量氫氧化鋰,組成混合溶液。實驗證明:每升電解液中加入15~20g含水氫氧化鋰,在常溫下,容量可提高4%~5%,在40℃時,容量可提高20%。然而,電解液中鋰離子的含量過多,不僅使電解液的電阻增大,還會使殘留在正極板上的鋰離子(Li+)慢慢滲入晶格內部,對正極的化學變化產生有害影響。
電解液的溫度對蓄電池的容量影響較大。這是因為隨著電解液溫度升高,極板活性物質的化學反應也逐步改善。
電解液中的有害雜質越多,蓄電池的容量越小。主要的有害雜質是碳酸鹽和硫酸鹽。它們能使電解液的電阻增大,并且低溫時容易結晶,堵塞極板微孔,使蓄電池容量顯著下降。此外,碳酸根離子還能與負極板作用,生成碳酸鎘附著在負極板表面上,從而引起導電不良,使蓄電池內阻增大,容量下降。
5. 內阻
鎳鎘蓄電池的內阻與電解液的導電率、極板結構及其面積有關,而電解液的導電率又與密度和溫度有關。電池的內阻主要由電解液的電阻決定。氫氧化鉀和氫氧化鈉溶液的電阻系數隨密度而變。18℃時氫氧化鉀溶液和氫氧化鈉溶液的電阻系數***小。通常鎳鎘蓄電池的內阻可用下式計算:
6. 效率與壽命
在正常使用的條件下,鎳鎘電池的容量效率ηAh為67%-75%,電能效率ηWh為55%~65%,循環壽命約為2000次。容量效率ηAh和電能效率ηWh計算公式如下:
(U充和U放應取平均電壓)
7. 記憶效應
鎳鎘電池使用過程中,如果電量沒有全部放完就開始充電,下次再放電時,就不能放出全部電量。比如,鎳鎘電池只放出80%的電量后就開始充電,充足電后,該電池也只能放出80%的電量,這種現象稱為記憶效應。
電池全部放完電后,極板上的結晶體很小。電池部分放電后,氫氧化亞鎳沒有完全變為氫氧化鎳,剩余的氫氧化亞鎳將結合在一起,形成較大的結晶體。結晶體變大是鎳鎘電池產生記憶效應的主要原因。
鎳氫電池的工作原理
鎳氫電池和同體積的鎳鎘電池相比,容量增加一倍,充放電循環壽命也較長,并且無記憶效應。鎳氫電池正極的活性物質為NiOOH(放電時)和Ni(OH)2(充電時),負極板的活性物質為H2(放電時)和H2O(充電時),電解液采用30%的氫氧化鉀溶液,充放電時的電化學反應如下:
從方程式看出:充電時,負極析出氫氣,貯存在容器中,正極由氫氧化亞鎳變成氫氧化鎳(NiOOH)和H2O;放電時氫氣在負極上被消耗掉,正極由氫氧化鎳變成氫氧化亞鎳。
過量充電時的電化學反應:
從方程式看出,蓄電池過量充電時,正極板析出氧氣,負極板析出氫氣。由于有催化劑的氫電極面積大,而且氫氣能夠隨時擴散到氫電極表面,因此,氫氣和氧氣能夠很容易在蓄電池內部再化合生成水,使容器內的氣體壓力保持不變,這種再化合的速率很快,可以使蓄電池內部氧氣的濃度,不超過千分之幾。
從以上各反應式可以看出,鎳氫電池的反應與鎳鎘電池相似,只是負極充放電過程中生成物不同,從后兩個反應式可以看出,鎳氫電池也可以做成密封型結構。鎳氫電池的電解液多采用KOH水溶液,并加入少量的LiOH。隔膜采用多孔維尼綸無紡布或尼龍無紡布等。為了防止充電過程后期電池內壓過高,電池中裝有防爆裝置。
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儲能多技術齊頭并進 鉛酸蓄電池暫時領先
今明兩天,2013第三屆國際儲能大會將在北京召開,五大電力集團下屬新能源集團、政府部門主管以及儲能設備制造商、專注儲能領域的風投機構將在此進行一場頭腦風暴,熱議政策、趨勢和標準制定等問題。記者從業內了解到,未來儲能快速發展已是大勢所趨,國家現給予各項技術充分競爭的寬松環境,而從試點情況看,鉛酸蓄電池儲能在穩定性、安全性等方面更加突出。
“國家并不急于制定統一標準,只有充分競爭才能確立真正的行業標桿。”在昨天的大會“預熱節目”——物理儲能專場論壇上,國家能源局新能源與可再生能源司內部人士對上證報記者說。
與會專家指出,在國內污染問題日益嚴重的背景下,儲能將獲得快速發展,物理儲能、化學儲能、電磁儲能齊頭并進。
目前,國內儲能領域競爭格局已然形成。落戶石家莊張北的國內風光儲能綜合示范項目就是一個多技術的競技平臺。據記者了解,鉛酸蓄電池的穩定性、安全性、成本控制方面在試點各項技術中比較突出;釩電池方面因掌握多項自主知識產權,將為推廣儲能電站提供多方面保障。而一度被市場看好的鋰電和液流這兩種技術路線則遭遇不少質疑。
清華大學技術物理研究所教授戴興建會后對記者表示,目前為止還沒有任何一種技術可以作為新能源汽車穩定的動力來源。鋰電池盡管運用較多,但其安全性存在問題。鋰電池受溫度、震動影響較大,存在自燃、爆炸隱患。同時在低溫情況下,鋰電池容易過度放電,導致過熱。特斯拉所采用的電池就是一種鈷酸鋰系列的鋰電池,自燃爆炸一直是特斯拉安全性遭詬病的原因。唯有解決安全問題,鋰電池才有可能成為行業標準的引領者。
值得注意的是,5月1日起,德國光伏蓄電池儲能系統扶持項目正式生效。這是全球的光伏應用國家首次就化學儲能系統進行扶持,意味著化學儲能將成為繼光伏、風電之后下一個重點受政府扶持的新能源應用領域。目前全球儲能90%以上采用抽水方式進行,而化學儲能在調峰及充放電方面的優勢明顯。
除化學儲能外,物理儲能、電磁儲能也開始進入公眾視野。多名專家表示,比較看好飛輪儲能、超級電容儲能技術未來作為新能源車的動力,有望與鉛酸、鋰電同臺競爭。
分析師稱,此前的2004年,德國開始小規模扶持光伏后,行業曾一路高漲,出現了尚德、Firstsolar這種漲幅幾十倍的個股。目前則是儲能政策的啟動期,未來值得期待。