聚合氯化鋁(PAC)的混凝性能好可用于處理多種工業(yè)廢水

水處理劑是工業(yè)用水、生活用水、廢水處理過程中必需的化學(xué)藥劑，通過使用這些化學(xué)藥劑，可使水達(dá)到一定的質(zhì)量要求。它的主要作用是控制水垢和污泥的形成、減少泡沫、減少與水接觸的材料腐蝕、除去水中的懸浮固體和有毒物質(zhì)、除臭脫色、軟化水質(zhì)等。目前由于世界各國用水量急劇增加，同時(shí)各種環(huán)保法規(guī)（水凈化法）相繼制定，而且要求日益嚴(yán)格，所以對于各類高效的水處理藥劑增長很快。在我國，與日益嚴(yán)峻的水資源危機(jī)矛盾的是水處理藥劑的生產(chǎn)能力很低，質(zhì)量也得不到保證，所以加快我國水處理藥劑這一環(huán)保材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展迫在眉睫。
水處理藥劑包括絮凝劑、緩蝕劑、阻垢劑、殺生劑、分散劑、清洗劑、預(yù)膜劑、消泡劑、脫色劑、螯合劑、除氧劑及離子交換樹脂等。本文將對絮凝劑和殺生劑作系統(tǒng)地介紹。
2、絮凝劑
絮凝技術(shù)的關(guān)鍵是絮凝劑的選擇。絮凝劑可分為無機(jī)、有機(jī)和微生物絮凝劑。
2.1、無機(jī)絮凝劑
無機(jī)低分子絮凝劑有氯化鋁、硫酸鋁、硫酸鐵、氯化鐵等。其聚集速度慢，形成的絮狀物小，腐蝕性強(qiáng)，在水處理過程中存在較大的問題，而逐漸被無機(jī)高分子絮凝劑所取代。
無機(jī)高分子絮凝劑是在傳統(tǒng)鋁鹽、鐵鹽的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一種新型的水處理劑，價(jià)格較低廉，凈水效果好。
聚合氯化鋁(PAC)的混凝性能好，生成的礬花大，投藥量少，效率高，沉降快，適合水質(zhì)范圍較寬。主要用于飲用水和工業(yè)給水的凈化。同時(shí)還能用于去除水中所含的鐵、錳、鉻、鉛等重金屬，以及氟化物和水中含油等，故可用于處理多種工業(yè)廢水。
聚合氯化鋁鐵（PAFC）是一種新型的無機(jī)高分子凈水劑，產(chǎn)品中鋁鐵二者的配比是可調(diào)的，以適應(yīng)不同水質(zhì)的需求，已分別在石化、鋼鐵、煤炭工業(yè)等廢水的凈化處理中得到應(yīng)用。結(jié)果表明，該藥劑質(zhì)優(yōu)、價(jià)廉，是一種新型、高效、穩(wěn)定的凈水劑，具有廣泛的應(yīng)用前景。有人通過實(shí)驗(yàn)比較得出PAFC的凈水效果稍好于PAC，但PAFC加藥成本比PAC少得多。
聚合硫酸鐵具有良好的絮凝和吸附作用，廣泛應(yīng)用于原水，飲用水、自來水、工業(yè)用水、工業(yè)廢水及生活污水的處理。聚合硫酸鋁(PAS)是一種使用最廣的混凝劑，主要用于飲用水和工業(yè)用水的凈化處理。
聚硅酸鹽是在聚硅酸及傳統(tǒng)的鋁鹽、鐵鹽基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。高度聚合的硅酸與金屬離子一起可產(chǎn)生良好的混凝效果。通過把金屬離子的電中和能力和聚硅酸的吸附架橋能力結(jié)合在一起，使復(fù)合產(chǎn)物具有較強(qiáng)的電中和與吸附架橋作用，達(dá)到更好的凈水效果。它們的絮凝脫穩(wěn)性能遠(yuǎn)超過聚硅酸和聚金屬離子，同聚硅酸相比，不但提高了穩(wěn)定性，且增加了電中和能力;同聚金屬離子相比，則增強(qiáng)了粘結(jié)架橋性能。以聚合硅酸硫酸鋁（PASS）、聚硅氯化鋁（PASC）和硅鐵復(fù)合無機(jī)高分子絮凝劑為代表的復(fù)合無機(jī)高分子絮凝劑，成功應(yīng)用在給水、工業(yè)廢水以及城市污水的各種流程中，現(xiàn)已成為主流絮凝劑。
但是，無機(jī)高分子絮凝劑的相對分子質(zhì)量和粒度以及絮凝架橋能力仍比有機(jī)絮凝劑差很多，且存在對進(jìn)一步水解反應(yīng)的不穩(wěn)定性問題。
2.2有機(jī)高分子絮凝劑
與無機(jī)絮凝劑相比，合成有機(jī)高分子絮凝劑用量少，絮凝速度快，受共存鹽類、介質(zhì)ｐＨ及環(huán)境溫度影響小，生成污泥量也少;而且有機(jī)高分子絮凝劑分子可帶—COO、—NH—、SO3、—OH等親電基團(tuán)，可具鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu)，利于污染物進(jìn)入絮體，脫色性好。一般有機(jī)絮凝劑的色度去除較無機(jī)絮凝劑高20％左右.目前應(yīng)用較為廣泛的是聚丙烯酰胺類。它能適應(yīng)多種絮凝對象，用量少，效率高，生成的泥渣少，后處理容易。常與其它無機(jī)絮凝劑復(fù)配，如與氯化鋁的復(fù)配使用。
但合成高分子絮凝劑其單體或水解、降解產(chǎn)物常常有毒，如聚丙烯酰胺(PAM)的單體，有神經(jīng)毒性和致畸、致癌、致突變的“三致”效應(yīng)。
2.3微生物絮凝劑
微生物絮凝劑是利用生物技術(shù)，從微生物或其分泌物提取、純化而獲得的一種安全、高效、能自然降解的新型水處理劑，至今發(fā)現(xiàn)具有絮凝性的微生物已超過17種，包括霉菌、細(xì)菌、放線菌和酵母菌等。它分為：
(1)直接利用微生物細(xì)胞的絮凝劑，如某些細(xì)菌、霉菌、放線菌和酵母，他們大量存在于土壤、活性污泥和沉積物中；
(2)利用微生物細(xì)胞壁提取物的絮凝劑，如酵母細(xì)胞壁的葡聚糖、甘露聚糖、蛋白質(zhì)和N-乙酰葡萄糖胺等成分；
(3)利用微生物細(xì)胞代謝產(chǎn)物的絮凝劑，微生物細(xì)胞分泌到細(xì)胞外的代謝產(chǎn)物是細(xì)胞的莢膜和粘液質(zhì)，除水外，其主要成分為多糖及少量多肽、蛋白質(zhì)、脂類及其復(fù)合物。其中多糖在某種程度上可用做絮凝劑。
迄今為止，發(fā)現(xiàn)的絮凝效果最好的微生物絮凝劑是紅平諾卡氏菌NOC-1。可用于畜產(chǎn)廢水處理，膨脹污泥的沉降及紙漿廢水(黑液)顏料廢水等有色廢水的脫色，效果顯著。
雖然，對微生物絮凝劑的研究屢有報(bào)道，但大多處于實(shí)驗(yàn)室研究階段，未走向工業(yè)應(yīng)用。我國這方面的起步較晚，目前的研究僅限于菌種篩選。
成都生物研究所分離篩選初步獲得6株微生物絮凝劑產(chǎn)生菌，用其發(fā)酵離心上清液對造紙黑液，皮革廢水，偶氮染料廢水，硫化染料廢水，電鍍廢水，彩印制板廢水，石油化工廢水，造幣廢水及藍(lán)黑水，碳素墨水等進(jìn)行的絮凝試驗(yàn)表明，廢水固液分離效果良好，COD去除率55％—98％，懸浮物，色度、濁度去除率90％以上。
上海大學(xué)環(huán)境科學(xué)系在污水處理廠的回流污泥及底泥中分離，篩選出3株絮凝劑產(chǎn)生菌.該菌株所產(chǎn)培養(yǎng)液可使土壤懸液濁度去除率達(dá)99％以上，使堿性染料廢水COD去除率為70％左右，色度去除為92％左右。
目前，絮凝劑正向價(jià)廉實(shí)用、無毒高效的方向發(fā)展。有機(jī)高分子絮凝劑將逐漸取代目前被廣泛使用的無機(jī)絮凝劑，另一方面，微生物絮凝劑具有使用穩(wěn)定性、安全性、高效性及低耗性。是當(dāng)今最具發(fā)展前途的絮凝之一。所以，未來的發(fā)展不僅要開發(fā)新型廉價(jià)高效的微生物絮凝劑，還要研究微生物絮凝劑與其他絮凝劑的配合使用。已有試驗(yàn)表明，二者配合使用，可以互補(bǔ)， 不僅可以提高絮凝效率，而且還可降低投加量。
3、殺生劑
殺生劑是在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中，用以殺死微生物（菌藻）以阻止其大量繁殖致使冷卻水系統(tǒng)中的金屬設(shè)備發(fā)生腐蝕及事故，影響正常運(yùn)行的水處理藥劑。根據(jù)殺生機(jī)制分為氧化性殺生劑和非氧化性殺生劑。
3.1氧化性殺生劑
氯氣是一種強(qiáng)氧化性殺生劑，其殺菌力強(qiáng)，價(jià)格低廉，使用較簡單，是當(dāng)今應(yīng)用最廣泛的殺生劑之一。但不適于堿性水處理。另外，它可能與水中有機(jī)物生成致癌物三鹵甲烷，因而限制了它的應(yīng)用。于是溴類、臭氧、二氧化氯相繼為人們所重視。
溴類殺生劑主要有溴化鈉、溴化海因、活性溴、溴化丙酰胺等。溴化丙酰胺是近年來開發(fā)出的一類氧化性殺生劑，其中2，2-二溴-3-氮川丙酰胺是一種非常有效的廣譜殺生劑。隨著冷卻水pH值和溫度的升高，它的半衰期迅速變短，對環(huán)境污染小。
臭氧具有十分優(yōu)良的殺菌活性，剝離粘泥作用較強(qiáng)，同時(shí)還兼具緩蝕阻垢作用，用它處理循環(huán)冷卻水，其濃縮倍數(shù)可達(dá)30～50。但由于成本較高，目前還未被廣泛采用。
二氧化氯對細(xì)胞壁有較強(qiáng)的吸引和穿透能力，它對冷卻水中存在的主要危害菌種如異養(yǎng)菌、鐵細(xì)菌、硫酸鹽還原菌等都有很好的殺滅作用。它的特點(diǎn)是用量少、高效、快速、藥效持續(xù)時(shí)間長。如2mg/L的二氧化氯作用30s后就能殺死近100％的微生物;在pH為8.6，活菌數(shù)達(dá)71萬個(gè)/ml的水中投加0.5mg/L的二氧化氯作用12h后，對異養(yǎng)菌的殺菌率保持在99％以上。另外，它能不受pH的影響，不與水中氨、有機(jī)胺類及酚類反應(yīng)；不僅能殺死微生物，而且能分解殘留的細(xì)胞結(jié)構(gòu)，具有殺孢子和殺病毒的作用；適用于堿性水處理，對環(huán)境沒有威脅。在我國，以前由于它的不穩(wěn)定性限制了其推廣應(yīng)用。近年來，一些廠家已先后批量生產(chǎn)穩(wěn)定性二氧化氯，南京某公司還推出了化學(xué)法二氧化氯發(fā)生器，其設(shè)計(jì)獨(dú)特，操作簡便，安全可靠。用二氧化氯取代氯氣作為工業(yè)循環(huán)冷卻水的殺生劑具有很多的優(yōu)越性，特別是對于合成氨廠，化工廠和煉油廠的冷卻水系統(tǒng)，由于系統(tǒng)中有機(jī)物和氨的含量高，需氯量大，pH值偏堿性，用二氧化氯取代氯氣可以取得更好的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境效益。
3.2非氧化性殺生劑
非氧化性殺生劑種類較多，應(yīng)用較早的氯酚類因毒性大，易污染水體，漸漸被棄之不用。有機(jī)胺類使用也極少。
二硫氰基甲烷是使用較早的有機(jī)硫化物殺生劑。對于抑制藻類、真菌和細(xì)菌，尤其是硫酸鹽還原菌十分有效。但不適宜在堿性冷卻水系統(tǒng)中使用。
異噻唑啉酮是一類較新的有機(jī)硫化物殺生劑。該類殺生劑是通過斷開細(xì)菌和藻類蛋白質(zhì)的鍵而起殺生作用的，濃度為0.5mg/L時(shí)，即能有效地抑制冷卻水系統(tǒng)中的藻類、真菌和細(xì)菌，具有廣譜高效、作用時(shí)間長(0.5mg/L的加入量，使用5周后仍有效)、低毒、pH使用范圍廣、配伍性混溶性好、不起泡沫，并能阻止粘泥生成等優(yōu)點(diǎn)。國外已廣泛應(yīng)用于冷卻水處理中。
季銨鹽殺生劑因其成本低，毒性小，且兼具緩蝕性。故得到廣泛的應(yīng)用，但使用中還存在易產(chǎn)生抗藥性、費(fèi)用增加，起泡，加重腐蝕等問題。鑒于此，新合成的十六烷基辛基二甲基溴化銨(168)和十六烷基癸基二甲基溴化銨(1610)兩種雙烷基季銨鹽，改變了季銨鹽的表面活性和分子穩(wěn)定性，它產(chǎn)生的泡沫少，殺生活性也得以提高。
戊二醛具有高效廣譜的殺菌滅藻作用，對生物粘泥也有一定的剝離作用。美國聯(lián)合碳化物公司生產(chǎn)了系列戊二醛水處理殺生劑A515、A525、A530等，試驗(yàn)證明，A515對異養(yǎng)菌等具有明顯的殺生作用，且藥效持續(xù)時(shí)間長，72h后殺菌率仍有90％以上;它適用于堿性水處理，與磷系藥劑具有良好的配伍性。武漢某公司近年推出戊二醛系列用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，效果明顯。在對冷卻水的推薦使用濃度下，戊二醛幾乎沒有毒性，它的水溶液本身會(huì)發(fā)生生物降解。隨著社會(huì)環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng)，戊二醛類殺生劑將大有發(fā)展前途。
開發(fā)新型殺生劑，要考慮價(jià)格、毒性，使用安全性，貯存穩(wěn)定性、微生物耐藥性等因素外，還應(yīng)考慮殺生劑的復(fù)配間的協(xié)同效應(yīng)，復(fù)配在一起，既能增強(qiáng)殺生能力，又能降低加藥量。
4、水處理藥劑的發(fā)展方向
4.1專用水處理藥劑的開發(fā)
為了滿足不同廢水系統(tǒng)(如造紙廢水、印染廢水、食品加工廢水等)的需要，專用性強(qiáng)，針對某一類化學(xué)物質(zhì)的品種的研制與開發(fā)勢在必行。
4.2多功能水處理藥劑的開發(fā)
多功能水處理劑是水處理藥劑研究的一個(gè)重要方面，這類新型水處理技術(shù)的出現(xiàn)，將開拓水處理劑的生產(chǎn)和應(yīng)用范圍，對化學(xué)法處理工業(yè)水的發(fā)展有重大的促進(jìn)作用。
這方面的研究主要有：緩蝕-阻垢劑、絮凝-緩蝕劑、絮凝-殺菌劑、絮凝-殺菌-緩蝕劑、絮凝-緩蝕-阻垢劑等。
4.3綠色水處理藥劑的發(fā)展
水處理藥劑綠色化發(fā)展中，無毒、無害、易生物降解都是方向。最典型的綠色水處理藥劑是近年來國內(nèi)外開發(fā)的分散阻垢劑聚天冬氨酸（PASP）。PASP是合成的一種生物高分子。有良好的生物相溶性和可生物降解性。毒理學(xué)的研究揭示出聚天冬氨酸（PASP）無毒、無敏感或無突變的效果。
4.4高性價(jià)比的水處理藥劑的開發(fā)
目前高性能的藥劑價(jià)格普遍偏高，可通過尋找價(jià)廉易得的原料研制出高性能產(chǎn)品，也可通過加強(qiáng)對復(fù)配技術(shù)的研究，即添加廉價(jià)輔助劑，減少藥劑的實(shí)際用量，同時(shí)保持凈水效能而達(dá)降低成本的目的。